ផលិតផល

អន្តរកម្មនៃការចងខ្សែអេក្វាទ័រ N7/O6 នៃស្មុគ្រស្មាញសកម្ម antitumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) ជាមួយនឹងបំណែក DNA d (GpG) ត្រូវបានកំណត់ដោយមិនច្បាស់លាស់ដោយ NMR spectroscopy ។ការកំណត់គ្រីស្តាល់កាំរស្មីអ៊ិចពីមុននៃក្បាលទៅក្បាល (HH) និងក្បាលទៅកន្ទុយ (HT) adducts នៃ dirhodium tetraacetate ជាមួយ 9-ethylguanine (9-EtGH) បានបង្ហាញស្ពានដែលមិនធ្លាប់មានពីមុនមក N7/O6 guanine nucleobases ដែលលាតសន្ធឹង Rh - ចំណង Rh ។អវត្ដមាននៃប្រូតុង N7 នៅ pH ទាប និងការកើនឡើងគួរឱ្យកត់សម្គាល់នៃអាស៊ីត N1-H (pK(a) ប្រហែល 5.7 បើប្រៀបធៀបទៅនឹង 8.5 សម្រាប់ N7 ដែលចងភ្ជាប់តែផ្លាទីន adducts) ដែលត្រូវបានស្នើឡើងដោយ titration អាស្រ័យ pH នៃ purine H8 (1 )H NMR resonances សម្រាប់ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) និង Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)] គឺស្របជាមួយនឹងការចង N7/O6 bidentate នៃ nucleobases guanine ។តម្លៃ pK(a) ដែលប៉ាន់ស្មានសម្រាប់ N1-H (de) protonation ពីការសិក្សាការពឹងផ្អែក pH នៃ C6 និង C2 (13)C NMR resonances សម្រាប់ Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomers, ស្របជាមួយ t hose ដែលបានមកពី H8 (1) H NMR resonance titrations ។ការប្រៀបធៀប (13)C NMR resonances នៃ C6 និង C2 សម្រាប់ dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) និង Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] ជាមួយនឹងអនុភាពដែលត្រូវគ្នានៃ ligands ដែលមិនចង [នៅ pH 7.0 សម្រាប់ 9-EtGH និង pH 8.0 សម្រាប់ d(GpG)] បង្ហាញការផ្លាស់ប្តូរផ្នែកខាងក្រោមយ៉ាងសំខាន់នៃ Deltadelta ប្រហែល 11.0 និង 6.0 ppm សម្រាប់ C6 និង C2 រៀងគ្នា។ការផ្លាស់ប្តូរចុងក្រោយឆ្លុះបញ្ចាំងពីឥទ្ធិពលនៃការភ្ជាប់ O6 ទៅនឹងមជ្ឈមណ្ឌល dirhodium និងការពង្រឹងជាបន្តបន្ទាប់នៃអាស៊ីត N1-H ។អាំងតង់ស៊ីតេ H8/H8 ROE ឆ្លងកំពូលនៅក្នុងវិសាលគម 2D ROESY NMR នៃ Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] បង្ហាញពីការរៀបចំពីក្បាលទៅក្បាលនៃមូលដ្ឋាន guanine ។Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] adduct បង្ហាញអ្នកបង្រួបបង្រួមដៃស្តាំធំៗពីរគឺ HH1 R និង HH2 R ដោយ HH1 R មានច្រើនជាងបីដងច្រើនជាង HH2 R ដែលមិនធម្មតា។ ការកំណត់លក្ខណៈពេញលេញនៃទាំងពីរ adducts បានបង្ហាញពីការបន្តឡើងវិញនៃចិញ្ចៀនស្ករ 5'-G ទៅ C3'-endo (N-type) ការរក្សាការអនុលោមតាម C2'-endo (S-type) សម្រាប់ 3'-G ស្ករ ring gs និងការតំរង់ទិសប្រឆាំងនឹង ចំណង glycosyl ។លក្ខណៈរចនាសម្ព័ន្ធដែលទទួលបានសម្រាប់ Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] ដោយមធ្យោបាយនៃ NMR spectroscopy គឺស្រដៀងទៅនឹងអ្វីដែលសម្រាប់ cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] និងការសិក្សាគំរូម៉ូលេគុលបញ្ជាក់។